国民健康保険に加入していないのに、世帯主に納税通知書や督促状が届いたのはなぜですか。

世帯の中で、国民健康保険に加入されている方はいませんか？
国民健康保険税の納税義務者は、住民票の世帯主です。（地方税法第703条の4）

したがって、たとえ世帯主が国民健康保険に加入していなくても、世帯の中で国民健康保険に加入している方がいる場合、世帯主様あてに納税通知書が届きます。
この場合の納税義務者である世帯主を擬制世帯主といいます。